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自由基氯化與溴化反應的選擇性 Selectivity in Free-Radical Chlorination and Bromination
2011/03/01 08:56
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我們不太可能詳細分析有機化學中,「晚」或「早」「過渡狀態」的化學鍵位置差距,因為我們不知道「過渡狀態」共價鍵的能量。

 

有機化學的基礎255

1.     我們不太可能詳細分析有機化學中,「晚」或「早」「過渡狀態」的化學鍵位置差距,因為我們不知道「過渡狀態」共價鍵的能量。

2.     不過,化學家會利用觀察到的產物「選擇性程度」,判斷決定產物幾何構造的「過渡狀態」是「早」還是「晚」。

3.     「溴丙烷」「一級氫」和「二級氫」被「溴化」的比例是496,透過這個資訊,我們可得到每個種類的「氫原子」的固定反應比例,這個比例反映出抽換「一級氫」或「二級氫」原子所需要的「活化能」(ΔH)有何不同。

4.     為了計算出每一種「氫」抽換所需的「活化能」,我們把「一級氫」的產物比例4除以「一級氫」原子數(6),把「二級氫」抽換產物比例96,除以「二級氫」原子數(2),得到以下比例:

96/2÷4/6)=48/0.6772:1

5.     在「自由基溴化反應」,每個「二級氫」比「一級氫」更加72倍地容易起反應。

6.     我們可利用反應容易度的比例,預測更複雜的碳氫化合物的異構物比例。舉例來說,「丙烷」有6個「一級氫」,和4個「二級氫」,預測2-1-溴烷的比例是:

4×72 ÷6×1)=481

7.     轉換成百分比:

[ 48÷48+1] ×100%98%

8.     並且

 [ 1÷48+1] ×100%2%

 

n         翻譯編寫 Marye Anne Fox, James K. WhitesellOrganic Chemistry

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